問題描述：在有機(jī)化合物分子中有形成單鍵的σ電子、有形成雙鍵的π電子、有未成鍵的孤對(duì)n電子。當(dāng)分子吸收一定能量的輻射能時(shí)，這些電子就會(huì)躍遷到較高的能級(jí)，此時(shí)電子所占的軌道稱為反鍵軌道，而這種電子躍遷同內(nèi)部的結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系。 在紫外吸收光譜中，電子的躍遷有σ→σ*、n→σ*、π→π*和n→π*四種類型，各種躍遷類型所需要的能量依下列次序減?。?σ→σ*>n→σ*>π→π*>n→π* 吸收帶 λmax/nm特征典型基團(tuán) εmaxσ→σ* 遠(yuǎn)紫外區(qū) 150 遠(yuǎn)紫外區(qū)測定C-C、C-H（在紫外光區(qū)觀測不到） n→σ* 端吸收 150 ~ 230 紫外區(qū)短波長端至遠(yuǎn)紫外區(qū)的強(qiáng)吸收 -OH、-NH₂ 、-X、-S π→π* E1 帶 < 190 芳香環(huán)的雙鍵吸收 （－C=C-C=C－）n >200 K(E2) 帶 < 217 共軛多烯、-C=C-C=O-等的吸收 >10,000 n→π* R 帶 200~400 含CO，NO 2 等n電子基團(tuán)的吸收 C=O、C=S、－N=O、－N=N－、C=N <100 由于一般紫外可見分光光度計(jì)只能提供190～850nm范圍的單色光，因此，我們只能測量n→σ*的躍遷，n→π*躍遷和部分π→π*躍遷的吸收，而對(duì)只能產(chǎn)生200nm以下吸收的σ→σ*的躍遷則無法測量。紫外吸收光譜是帶狀光譜，分子中存在一些吸收帶已被確認(rèn)，其中有K帶、R帶、B帶、E1和 E2帶等。K帶是二個(gè)或二個(gè)以上π鍵共軛時(shí)，π電子向π * 反鍵軌道躍遷的結(jié)果，可簡單表示為π→π * 。R帶是與雙鍵相連接的雜原子（例如C=O、C=N、S=O等）上未成鍵電子的孤對(duì)電子向π * 反鍵軌道躍遷的結(jié)果，可簡單表示為 n→π * 。E1 帶和E2 帶是苯環(huán)上三個(gè)雙鍵共軛體系中的π電子向π*反鍵軌道躍遷的結(jié)果，可簡單表示為 π→π * 。B帶也是苯環(huán)上三個(gè)雙鍵共軛體系中的π→π * 躍遷和苯環(huán)的振動(dòng)相重疊引起的，但相對(duì)來說，該吸收帶強(qiáng)度較弱。以上各吸收帶相對(duì)的波長位置由大到小的次序?yàn)椋篟、B、K、E2、 E1 ，但一般K和E帶常合并成一個(gè)吸收帶。與可見光吸收光譜一樣，在紫外吸收光譜分析中，在選定的波長下，吸光度與物質(zhì)濃度的關(guān)系，也可用光的吸收定律即朗伯—比爾定律來描述：A= lg (Io /I) =ε bc其中A為溶液吸光度，Io為入射光強(qiáng)度，I為透射光強(qiáng)度，ε為該溶液摩爾吸光系數(shù)，b為溶液厚度，c為溶液濃度。

回答(1).紫外可見吸收光譜吸收峰是由于價(jià)電子的躍遷而產(chǎn)生的。 紫外吸收光譜和可見吸收光譜都屬于分子光譜，它們都是由于價(jià)電子的躍遷而產(chǎn)生的。利用物質(zhì)的分子或離子對(duì)紫外和可見光的吸收所產(chǎn)生的紫外可見光譜及吸收程度可以對(duì)物質(zhì)的組成、含量和結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析、測定、推斷。 在有機(jī)化合物分子中有形成單鍵的σ電子、有形成雙鍵的π電子、有未成鍵的孤對(duì)n電子。當(dāng)分子吸收一定能量的輻射能時(shí)，這些電子就會(huì)躍遷到較高的能級(jí)，此時(shí)電子所占的軌道稱為反鍵軌道，而這種電子躍遷同內(nèi)部的結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系。 紫外可見吸收光譜中吸收峰的形狀及所在位置是定性、定結(jié)構(gòu)的依據(jù)；吸收峰的強(qiáng)度是定量的依據(jù)。

回答(2).具有共軛雙鍵

本文章由三昆廠家整理原創(chuàng)，轉(zhuǎn)載請(qǐng)注明出處：http://www.chemtv.cn/UVd/4163.html